混合溶液中如何直接列出质子守恒的关系式?
的有关信息介绍如下:
使用零水准(怎么用其他答案已经很详细了,不赘述)
当用零水准写混合溶液的质子守恒(PBE)时,主要看溶质是否互为共轭酸碱对(两者可通过得失一个质子互相转化,例如醋酸HAc与醋酸根Ac-)
一、若溶质不是共轭酸碱对
那简单,不管投料比是多少,所有零水准系数都定为1,大胆写出来就是答案
例如c(NaAc):c(Na2S)=3:5,将零水准水、Ac-、S2-系数定为1,书写如下
整理得c(HS﹣)+2c(H2S)+c(HAc)+c(H+)=c(OH﹣),会发现投料比3:5根本没用上
理由:c(HAc)、c(HS﹣)与c(H2S)已经包含了投料比,不必额外计算
二、若溶质互为共轭酸碱对(这类混合溶液又名缓冲溶液或缓冲体系)
则这对共轭酸碱按投料比凑成1,其余粒子统统系数定为1即可
例如c(HAc):c(NaAc)=1:2,零水准系数分别为1/3HAc、2/3Ac-、1H2O,如下书写
得出PBE:2c(HAc)+3c(H+)=c(Ac-)+3c(OH-)
理由:其余粒子浓度系数定为1的理由同上,而共轭酸碱对这样操作的缘由,用一种粗略的解释方案——
上图为碳酸钠溶液的零水准数轴表示法,刻度表示质子的得失个数,零点处的粒子即为零水准,其余各个位置上的粒子表示得失质子后的产物,每差一个质子,数轴上就间距一个单位
如果为碳酸氢钠溶液,碳酸家族三粒子整体左移一个单位即可,其余非缓冲体系的写法以此类推
用此图结合以下通式可写出PBE:
Σ刻度值×粒子浓度=0(物理意义:得失质子守恒)
此方法揭示了在非缓冲体系中,零水准粒子的浓度是不可能写在PBE中的,因为它们的刻度值为0
那么我们以此表示方法来讨论c(HAc):c(NaAc)=1:2的缓冲溶液,其数轴写出来如下图所示
水在零点,H+与OH-也很自然分别在1和-1处,而HAc与Ac-都会参与质子得失,照理说应该都是零水准,共同写在零点
但合理吗?HAc与Ac-正好差一个质子,之间应该有一个单位的差距,不可能在零点重合
说明“真正的零水准”另有其物,且应该介于共轭酸碱对之间,但溶质中又不存在,只有想办法写出假想的零水准粒子,才能在数轴上准确定位HAc与Ac-
先按共轭酸碱对的投料比凑出假想化学式“HAc3”,再控制变量将Ac与HAc/Ac-的角标同步,得到最终假想零水准的化学式——“H1/3Ac”(此操作主要看计量关系,不必关注离子电荷)
那么,此假想粒子在零点,当它失去1/3质子才能变为Ac-,得到2/3质子才能变为HAc,于是两者在数轴上所处的位置迎刃而解
最后再利用通式建立等式并去分母即可得到答案:2c(HAc)+3c(H+)=c(Ac-)+3c(OH-)
“分数质子”的物理意义:共轭酸碱对作为溶质时,两者在电离与水解过程中会互相转化,平衡转化率受到酸碱对投料比的制约(可用平衡三段式数学证明),每个质子的得失都会互相拉扯、藕断丝连,得失“并不彻底”,故会出现分数
提问:c(H2S):c(NaHS)=2:1怎么写质子守恒?
三、若溶质为强酸及其盐/强碱及其盐
强酸失质子→酸根,说明强酸及其盐本就是一对共轭酸碱,PBE书写思路与前文一致
一元强碱得质子→水合金属离子,可以认为水合离子是质子酸,故一元强碱及其盐也是共轭酸碱
例如烧碱与醋酸钠1:1混合溶液,NaOH作为零水准会得一个质子变为水合的Na+,习惯上不必写出结合的水,此时NaOH与醋酸钠中的Na+是浓度比1:1的一对共轭酸碱
所以在传统零水准方法中,NaOH的系数要定为1/2,而溶质中Ac-不存在酸碱对,系数无脑定为1
最后结果为c(Na+)+2c(H+)+2c(HAc)=2c(OH-)
理由:同理使用数轴表示法,NaOH与醋酸钠中的Na+共轭,按投料比凑成假想的零水准“Na(OH)1/2”,只需要二分之一质子即可变为钠离子,得出钠离子应该在1/2处,而“Na(OH)1/2”结合1/2水并失质子的产物NaOH完全电离,不存在平衡浓度,故不必书写在数轴上
提问:c(HCl):c(NH4Cl)=2:1怎么写质子守恒?



