阻聚
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阻聚是指自由基向某些物质转移后形成稳定自由基,导致聚合过程停止并产生诱导期的现象,其对应的外文名称为polymerization inhibition。根据抑制程度可分为完全终止聚合的阻聚和减缓反应的缓聚,通常由阻聚剂引发 。形成原因主要与反应体系中杂质的存在有关,阻聚剂可通过与自由基发生加成、链转移或电荷转移等机制终止链增长 。
阻聚剂主要包括加成型(如苯醌、氧)、链转移型(如DPPH)及电荷转移型(如氯化铁、氯化铜)三类 。其中DPPH在浓度达10-4mol/L时即有效,氯化铁能按1:1化学计量消除自由基 。工业应用中,阻聚剂用于防止乙烯装置脱丙烷塔、脱丁烷塔等系统的自由基聚合结垢,同时在单体贮存、聚合物转化率控制及引发速率测定中发挥关键作用 。氧在低温下具有阻聚效应,高温时则会引发聚合 。
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