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鲍德温规则

鲍德温规则

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鲍德温规则

鲍德温规则,或称Baldwin规则、Baldwin闭环规则、Baldwin关环规则(英语:Baldwin's rules),是有机化学中脂环族化合物关环反应可行性的参考规则,由杰克·鲍德温(Jack Baldwin)于1976年在瑞士化学家阿·埃申莫瑟(A. Eschenmoser)的实验基础上总结提出。

该规则通过描述环的大小(元数)、断键位置(exo或endo)以及反应中心碳原子的杂化状态(tet、trig或dig)来预测分子内环化反应的难易程度。规则总结了一系列有利与不利的环化模式,例如3~7-exo-trig环化通常是有利的,而5,6-endo-tet环化则是不利的。一般而言,规则适用于中性或碱性条件下、不涉及第三周期及以上元素的反应,在酸性条件或涉及正离子及硫、磷等大原子的情况下可能失效。

鲍德温规则于1976年由杰克·鲍德温在一篇三页的论文中正式发表。 该规则在有机合成,特别是天然产物和药物分子的合成中具有重要指导意义。 后续研究也探讨了规则的例外情况,例如在特定条件下实现了传统上认为不利的5-endo-trig自由基环化反应。

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